ХРОМ

 

ХРОМ

см. ТЯЖЕЛЫЕ МЕТАЛЛЫ

ХРОМ (Сг). Соединения хрома встречаются в сточных водах многих промышленных предприятий, производящих хромовые соли, ацетилен, дубильные вещества, анилин, линолеум, бумагу, краски, пестициды, пластмассы и др.

В воде встречаются трехвалентные катионы хрома в составе его сульфатов, хлоридов и нитратов или шестивалентный хром в виде анионов гидрохромата (HCrO′₄) и хромата (СгО″₄). В воде растворяются хлориды, нитраты и сульфаты хрома, хроматы и бихроматы натрия, калия, аммония.

Токсичность. Помимо специфического токсического действия ионов хрома, его соединения (хромовая кислота и бихроматы) влияют на рыб косвенно, снижая рН воды. С повышением жесткости воды токсичность хромовых соединений снижается.

Для рыб и других гидробионтов более токсичны соединения трехвалентного хрома, чем шестивалентного. Так, сернокислый хром вызывает гибель колюшки в концентрации 2 мг/л, карася — 4,0 мг/л и окуня — 7,46 мг/л хрома. Смертельные концентрации хромата и бихромата калия: для форели — 50, окуня — 75, карпа и карася — 37,5 — 52 мг/л.

Хром аккумулируется в жабрах, печени и почках.

Симптомы и патоморфологические изменения. При остром отравлении соединениями хрома рыбы обильно покрываются слизью и погибают от асфиксии, которая развивается за счет распада и слущивания респираторного эпителия жабр. Поражается и эпидермис кожи. Хроническое отравление шестивалентным хромом сопровождается скоплением в брюшной полости оранжево-желтой жидкости.

Диагноз ставят на основании клинико-анатомической картины отравления и определения содержания хрома в воде и органах рыб. Для этого применяют колориметрический метод с дифенилкарбазидом. При этом учитывают фоновое содержание хрома в организме рыб, сравнивая его с контролем от здоровых рыб.

Профилактика. Рыбохозяйственная ПДК хромолана — 0,5 мг/л, калия двухромовокислого — 0,05 мг/л, хромовых квасцов — 0,01 мг/л, хрома (шестивалентного) — 0,001 мг/л. Допустимые остаточные количества хрома в рыбных продуктах — 0,3 мг/кг.

Другие тяжелые металлы (свинец, олово, кобальт, никель, серебро, селен, титан, ванадий, алюминий). Названные металлы содержатся в стоках свинцово-цинковых рудников, предприятий цветной металлургии, машиностроительной, лакокрасочной, алюминиевой, химической промышленности. В воде растворяются в основном их сернокислые, хлористые и азотнокислые соли, а также встречаются металлоорганические соединения. Один из источников загрязнения воды свинцом — выхлопные газы бензиновых двигателей.

Токсичность. Для рыб более токсичны соединения свинца, серебра и алюминия, чем олова, кобальта и никеля (см. ).

Токсичность свинца, олова, кобальта, никеля, серебра, селена и алюминия для рыб
Элемент	Соединения		Вид рыб	Летальные концентрации		Авторы
				мг/л*	экспозиция
Свинец	Азотнокислый свинец		Колюшка, форель	0,53	80 ч	J. Jones, 1964
			Карп	8,0**	15 дней	В. Тишинова, 1982
	Хлористый свинец		Сиг	0,58	Острое отравление	В. L. Anderson. 1948
			Карп	31,5**	96 ч	S. H. Pickering. 1966
	Уксуснокислый свинец		Карась	10,0**	12 дней	M. Ellis, 1937
			Карп	1,0**	Хроническое отравление	Fijiga, 1961
Серебро	Нитрат серебра		Колюшка	0,003 — 0,1	2 — 7 дней	J. Jones, 1964
			Форель	0.028	48 ч	Тот же
			Молодь лосося	0,004	96 ч	С. Bard, 1976
			Гольян	0,03	96 ч	Тот же
			Карп	0,29	96 ч	G. Schweiger, 1957
Алюминий	Хлористый алюминий		Карась, вьюны	0,5	10 ч	А. Л. Минкина, 1948
	Азотнокислый алюминий		Колюшка	0,5	24 ч	P. Deudoroff, M. Katz, 1953
			То же	0,1	144 дня	J. Jones, 1964
	Сернокислый алюминий		Окунь, карась	250,0**	24 ч	Sorborn, 1948
	Алюмокалиевые квасцы		Карась	100,0**	96 ч	B. G. Andersen, 1948
Кобальт	Хлористый кобальт		Линь	150,0**	5 дней	G. Schweiger, 1957
			Карп	125,0**	4 дня	Тот же
			Радужная форель	35,0**	7 дней	”
Олово	Сульфат олова		Гольян	0,78 (мягкая вода)	96 ч	S. H. Pickering и др., 1964
			Гольян	33,4 (жесткая вода)	96 ч	S. H. Picketing и др., 1964
	Триметилолово-хлорид		Верховка	5,0**	Острое отравление	А. И. Путинцев, 1979
		Молодь карпа		1,0**	Острое отравление	А. II. Путинцев, 1979
	Триамилолово-	Верховка		0. 1**	То же	”
	хлорид	То же		0,01**	Хроническое отравление	”
		Карпы-двухлетки		1,0**	Острое отравление	”
		То же		0,05**	Хроническое отравление	”
Селен		Полосатая гурами		2,65	96 ч	D. Srivastova и др., 1985
Ванадий		То же		6,41	96 ч	Те же
Никель	Хлористый никель	Карп		50,0**	5 дней	G. Schweiger, 1957
		Линь		60,0**	8 дней	Те же
		Радужная форель		30.0**	3 дня	”
* В пересчете на ион металла.
** Концентрации даны в мг/л соответствующего соединения.

Токсичность названных металлов в значительной степени зависит от жесткости воды: с повышением жесткости большинство соединений связывается и их токсические концентрации имеют более высокие значения, чем в мягкой воде. Кормовые организмы, как правило, более чувствительны, чем рыбы.

Симптомы и патоморфологические изменения. Картина острого и хронического отравлений рыб наиболее полно изучена при воздействии свинца. Действие остальных металлов этой группы сходно с действием свинца и других тяжелых металлов. Свинец, кроме того, обладает гемолитическими свойствами.

При остром отравлении названными металлами вначале появляется беспокойство, учащается дыхание, затем развивается общее угнетение и замедляется дыхание. Жабры и кожа покрываются слоем коагулированной слизи, в них обнаруживаются отек тканей, некробиоз и слущивание покровного эпителия, распад клеток кожи. При хроническом отравлении внешние признаки и местная реакция в жабрах и коже выражены слабее, преобладают некробиотические изменения во внутренних органах.

Для действия свинца характерны потемнение хвостового стебля (симптом нейротоксикоза) и искривление тела рыб. Параллельно с этим обнаруживаются очаговый некроз паренхимы печени, почек и селезенки, дистрофия мышечных пучков миокарда, хроматолиз нейронов среднего мозга, резорбция половых клеток, гемосидероз в селезенке и почках. В крови снижается количество гемоглобина, эритроцитов и лимфоцитов, отмечаются нейтрофилия, а также распад эритроцитов и появление эритробластов с делящимися ядрами. Под действием двуокиси титана у камбалы развиваются эпидермальная папиллома и лимфоцистис.

Диагноз ставят так же, как и при прочих отравлениях тяжелыми металлами. При интоксикации свинцом полезны гематологические исследования. Для исследования воды рекомендуют следующие методы определения: свинца — колориметрические с дитизоном или сульфидом натрия и полярографический; олова и кобальта — колориметрический; никеля — колориметрический, полярографический; серебра — колориметрический с n-диметиламинобензилиденроданидом; алюминия — колориметрические с применением алюминона, эриохромцианина и 8-оксихинолина, а также атомно-абсорбционную спектрофотометрию для всех металлов.

Методы обнаружения этих металлов в органах рыб мало разработаны, но при необходимости можно использовать методики, применяющиеся в медицине и ветеринарии. При этом следует учитывать, что описанные металлы присутствуют в небольших количествах в органах и здоровых рыб. При отравлении их количество резко возрастает. По данным отдельных исследователей, фоновое содержание свинца в мышцах морских рыб — 0,43 мг/кг; в мышцах рыб, выловленных из умеренно загрязненных водоемов, обнаружено никеля — 8, свинца — 16, селена — 0,25, кобальта — 6 мг/кг, но гибели рыб не было.

Профилактика заключается в предотвращении загрязнения рыбохозяйственных водоемов сточными водами указанными элементами путем совершенствования технологических процессов и методов очистки сточных вод. Рыбохозяйственные ПДК в пресных водоемах: свинца — 0,1 мг/л, никеля — 0,01 мг/л, кобальта — 0,01 мг/л; в морских водоемах: свинца — 0,01 мг/л, кобальта — 0,005 мг/л. Допустимые количества в рыбных продуктах: алюминия — 30,0 мг/кг, никеля — 0,5 мг/кг, олова — 200 мг/кг, свинца — 1,0 мг/кг, селена — 1,0 мг/кг продукта.